Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 марта 2003 года
Дата введения
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ
БЕНЗОИЛХЛОРИДА (ХЛОРИСТОГО БЕНЗОИЛА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.1297-03
1. Разработаны сотрудниками Казанского ОАО "Казаньоргсинтез".
2. Подготовлены НИИ медицины труда РАМН при участии
Департамента Госсанэпиднадзора Минздрава России.
3. Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы
Главного эксперта Комиссии по проблеме "Лабораторно-
инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро
п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии
"Научные основы медицины труда".
4. Утверждены и введены в действие Главным государственным
санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем
Министра здравоохранения Российской Федерации 30.03.03.
5. Введены впервые.
1. Область применения
Настоящие Методические указания устанавливают количественный
анализ воздуха рабочей зоны на содержание бензоилхлорида
(хлористого бензоила) фотометрическим методом в диапазоне массовых
концентраций(2,5 - 24,0) мг/куб. м.
Метод специфичен при производстве третбутилпербензоата.
Определению не мешают третбутилпербензоат, третбутила
гидропероксида натриевая соль.
2. Характеристика вещества
2.1. Структурная формула: (не приводится).
2.2. Эмпирическая формула C H ClO.
7 5
2.3. Молекулярная масса 140,6.
2.4. Регистрационный номер по CAS 98-88-4.
2.5. Физико-химические свойства. Хлористый бензоил -
бесцветная дымящая жидкость с острым запахом и слезоточивым
15
действием. Температура кипения 198 -C, плотность d - 1,219, в
4
воде разлагается, хорошо растворим в этиловом эфире, бензоле.
Агрегатное состояние в воздухе - пары.
2.6. Токсикологическая характеристика. Сильно раздражает
слизистые оболочки глаз и дыхательных путей, вызывает нарушение
регуляции вегетативной нервной системы.
Класс опасности - третий. Предельно допустимая концентрация в
воздухе рабочей зоны - 5 мг/куб. м.
3. Погрешность измерений
Методика обеспечивает выполнение измерений хлористого бензоила
с погрешностью, не превышающей +/- 22% при доверительной
вероятности 0,95.
4. Метод измерений
Измерение массовой концентрации хлористого бензоила выполняют
фотометрическим методом при длине волны (440 +/- 10) нм после
проведения щелочного гидролиза с образованием хлорид-иона,
образующего окрашенное соединение с роданидом ртути (II) в
присутствии иона железа (III).
Отбор проб проводят с концентрированием.
Нижний предел измерения содержания хлористого бензоила в
анализируемом объеме 5,0 мкг.
Нижний предел измерения концентрации хлористого бензоила в
воздухе 2,5 мг/куб. м (при отборе 3 куб. дм воздуха).
5. Средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы, реактивы
5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства
5.1.1. Колориметр фотоэлектрический
концентрационный типа КФК-2, позволяющий
измерять оптическую плотность при длине
волны (440 +/- 10) нм и имеющий кюветы с
толщиной поглощающего слоя 10 мм ТУ 3-3.1766-82
5.1.2. Весы лабораторные общего назначения
2 класса точности с наибольшим пределом
взвешивания 200 г ГОСТ 24104
5.1.3. Гири общего назначения Г-2-210,
2 класса точности ГОСТ 7328
5.1.4. Секундомер механический ТУ 25-1819.0021-90
5.1.5. Термометр ТН-1 ГОСТ 400
5.1.6. Барометр-анероид контрольный М-67 ТУ 2504-75
5.1.7. Аспирационное устройство (водный
газометр) со склянками 3-1 ГОСТ 25336
5.1.8. Термометр ТМ6-1 ГОСТ 112
5.1.9. Пипетки 1-1-1-0,5, 1-1-2-1,1-1-2-2,
1-1-2-5, 1-1-2-10 ГОСТ 29227
5.1.10. Колбы 2-25-2, 2-50-2, 2-100-2 ГОСТ 1770
5.1.11. Цилиндры 1-10, 1-25, 1-100, 1-500 ГОСТ 1770
5.1.12. Пробирка П-4-10-14/23 ТХС ГОСТ 25336
5.1.13. Стаканчик для взвешивания СВ-24/10 ГОСТ 25336
5.1.14. Стаканы В-1-250, В-1-1000 ТХС ГОСТ 25336
5.1.15. Баня водяная типа LW-4 (Польша)
5.1.16. Электроплитка ГОСТ 14 919-83
5.1.17. Поглотительный прибор с пористым
стеклянным фильтром ПОР-160 ГОСТ 25336
5.1.18. Воронка Бюхнера 3 ГОСТ 9147
5.1.19. Насос водоструйный ГОСТ 25336
5.1.20. Воронка В-75-110 ХС ГОСТ 25336
Допускается использование других средств измерений посуды и
вспомогательных устройств, метрологические и технические
характеристики которых не хуже указанных.
5.2. Реактивы и материалы
5.2.1. Хлористый бензоил ректификат ТУ 2477-120-
(массовая концентрация основного 05757587-96
вещества не менее 99,1%)
5.2.2. Спирт этиловый ректификованный ГОСТ 18300
5.2.3. Азотная кислота концентрированная,
хч ГОСТ 4461
5.2.4. Квасцы железоаммонийные ТУ 6-09-5359-87
5.2.5. Ртуть (II) нитрат, чда ГОСТ 4520
5.2.6. Аммоний роданид, чда ГОСТ 27067
5.2.7. Натрий гидроксид, чда ГОСТ 4328
5.2.8. Вода дистиллированная ГОСТ 6709
5.2.9. Вода бидистиллированная -
дистиллированная вода, дважды
перегнанная в стеклянном приборе
5.2.10. Фильтры обеззоленные
"синяя лента" ТУ 6-09-1678-86
Допускается использование реактивов квалификации чда, хч или
осч.
6. Требования безопасности
6.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования
техники безопасности при работе с химическими реактивами согласно
ГОСТ 12.1.007-76.
6.2. При выполнении измерений с использованием
фотоэлектроколориметра соблюдают правила электробезопасности
согласно ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцию по эксплуатации прибора.
6.3. Организацию обучения безопасности труда работающих
проводят согласно ГОСТ 12.0.004-76.
6.4. Помещение лабораторий должно соответствовать требованиям
пожарной безопасности согласно ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства
пожаротушения согласно ГОСТ 12.4.009-83.
7. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц
с высшим и среднеспециальным образованием, имеющих навыки работы
на фотоэлектрическом колориметре.
8. Условия измерений
При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены
следующие условия:
- температура воздуха (15 - 25) -C;
- атмосферное давление (97,3 - 104,0) кПа или (730 - 780) мм
рт. ст.;
- влажность воздуха не более 80% при температуре 25 -C;
- частота переменного тока (50 +/- 1) Гц;
- напряжение в сети (220 +/- 10) В;
- отсутствие веществ, вызывающих коррозию прибора.
9. Подготовка к выполнению измерений
9.1. Приготовление растворов и реактивов
9.1.1. Основной стандартный раствор хлористого бензоила.
Во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 куб. см вносят 10
куб. см этилового спирта, закрывают пробкой, взвешивают, затем
вносят (1 - 2) капли хлористого бензоила и вновь взвешивают. Объем
в колбе доводят до метки этиловым спиртом. Рассчитывают содержание
хлористого бензоила в мкг/куб. см (с учетом содержания основного
вещества). Раствор устойчив в течение 7 суток при хранении в
холодильнике.
9.1.2. Рабочий стандартный раствор с массовой концентрацией
хлористого бензоила 100 мкг/куб. см.
Готовят соответствующим разбавлением основного стандартного
раствора хлористого бензоила этиловым спиртом.
Раствор устойчив в течение суток при хранении в холодильнике.
9.1.3. Раствор роданида ртути (II) спиртовый.
20 г нитрата ртути (II) растворяют в 500 куб. см
бидистиллированной воды и подкисляют концентрированной азотной
кислотой до получения прозрачного раствора.
В другом стакане 13 г роданида аммония растворяют в небольшом
количестве бидистиллированной воды и приливают к раствору нитрата
ртути (II) до выпадения аморфного осадка. После чего осадок,
основным компонентом которого является роданид ртути (II),
профильтровывают, промывают бидистиллированной водой, высушивают
между листами бумаги. Затем 0,3 г осадка растворяют в 100 куб. см
этилового спирта.
Раствор устойчив в течение двух недель.
9.1.4. Раствор железоаммонийных квасцов.
30 г железоаммонийных квасцов растворяют в 100 куб. см
концентрированной азотной кислоты и профильтровывают. Раствор
устойчив в течение 1 месяца.
9.1.5. Раствор натрия гидроксида.
5 г натрия гидроксида растворяют в 10 куб. см
бидистиллированной воды, затем добавляют 90 куб. см этилового
спирта.
Раствор устойчив в течение 2 недель.
9.1.6. Кислота азотная, раствор с массовой долей 10%.
11,2 куб. см концентрированной азотной кислоты (уд. вес 1,40)
приливают к 88,8 куб. см бидистиллированной воды.
Раствор устойчив в течение 6 месяцев.
9.2. Подготовка прибора
Подготовку фотоэлектроколориметра проводят в соответствии с
руководством по его эксплуатации.
9.3. Установление градуировочной характеристики
Для установления градуировочной характеристики готовят серию
растворов. В ряд пробирок вносят согласно табл. 1 необходимые
объемы рабочего стандартного раствора с массовой концентрацией
хлористого бензоила 100 мкг/куб. см и этилового спирта. Далее в
каждую пробирку вносят по 1 куб. см раствора гидроксида натрия и
помещают на 20 мин. в водяную баню, предварительно нагретую до
температуры (62 +/- 5) -C. После охлаждения приливают по 1 куб. см
10%-ного раствора азотной кислоты, по 0,5 куб. см раствора
железоаммонийных квасцов и по 0,4 куб. см раствора роданида ртути
(II).
Через 5 мин. измеряют оптическую плотность растворов сравнения
в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм, при длине волны (440
+/- 10) нм по отношению к контрольному раствору, которым является
раствор N 1.
Затем строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс
массу хлористого бензоила в мкг в 2 куб. см раствора, а по оси
ординат - соответствующие им измеренные значения оптических
плотностей.
Для построения градуировочного графика проводят не менее 5
параллельных измерений для каждой концентрации согласно табл. 1.
Растворы сравнения устойчивы в течение 30 мин.
Растворы для установления градуировочной характеристики:
Таблица 1
------T----------------------------T---------T-------------------¬
¦N ¦Объем рабочего стандартного ¦ Объем ¦ Масса хлористого ¦
¦раст-¦раствора хлористого бензоила¦этилового¦ бензоила в 2 куб. ¦
¦вора ¦ с массовой концентрацией ¦ спирта, ¦ см раствора, мкг ¦
¦п/п ¦ 100 мкг/куб. см, куб. см ¦ куб. см ¦ ¦
+-----+----------------------------+---------+-------------------+
¦1 ¦ 0,0 ¦ 2,00 ¦ 0,0 ¦
+-----+----------------------------+---------+-------------------+
¦2 ¦ 0,05 ¦ 1,95 ¦ 5,0 ¦
+-----+----------------------------+---------+-------------------+
¦3 ¦ 0,10 ¦ 1,90 ¦ 10,0 ¦
+-----+----------------------------+---------+-------------------+
¦4 ¦ 0,20 ¦ 1,80 ¦ 20,0 ¦
+-----+----------------------------+---------+-------------------+
¦5 ¦ 0,40 ¦ 1,60 ¦ 40,0 ¦
+-----+----------------------------+---------+-------------------+
¦6 ¦ 0,60 ¦ 1,40 ¦ 60,0 ¦
+-----+----------------------------+---------+-------------------+
¦7 ¦ 0,80 ¦ 1,20 ¦ 80,0 ¦
L-----+----------------------------+---------+--------------------
Проверку градуировочного графика проводят не реже 1 раза в
квартал и при изменении условий анализа.
9.4. Отбор и хранение проб воздуха
Воздух с объемным расходом 0,5 куб. дм/мин. аспирируют через
поглотительный прибор, охлаждаемый льдом и содержащий 3 куб. см
этилового спирта.
Для определения концентрации хлористого бензоила на уровне 1/2
ПДК следует отобрать 3 куб. дм воздуха. В одной точке должно быть
последовательно отобрано не менее трех проб.
Срок хранения проб в поглотительном растворе при комнатной
температуре не более суток.
10. Выполнение измерений
Раствор из поглотительного прибора переносят в пробирку, затем
отбирают аликвоту раствора объемом 2 куб. см, помещают в другую
пробирку и далее обрабатывают аналогично растворам сравнения.
Оптическую плотность испытуемого раствора измеряют при длине волны
(440 +/- 10) нм по отношению к контрольному раствору, который
готовят одновременно и аналогично пробе. Количественное содержание
хлористого бензоила (в мкг) в испытуемом растворе определяют по
предварительно построенному градуировочному графику.
11. Обработка и оформление результатов измерений
11.1. Массовую концентрацию хлористого бензоила C (мг/куб. м) в
воздухе рабочей зоны рассчитывают по формуле:
m x V
1
C = --------,
V x V
2
где:
m - масса хлористого бензоила в испытуемом растворе, найденная
по градуировочному графику, мкг;
V - общий объем пробы, 3 куб. см;
1
V - объем пробы, взятой для анализа, 2 куб. см;
2
V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к
условиям в соответствии с ГОСТ 8.395 при температуре 20 -C и
атмосферном давлении 101,3 кПа (760 мм рт. ст.), куб. дм.
Объем V вычисляют по формуле:
V x P x (273 + 20)
t
V = ---------------------,
(273 + t) x 760
где:
V - объем воздуха при температуре t в месте отбора пробы,
t
куб. дм;
P - атмосферное давление в месте отбора пробы, мм рт. ст.;
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -C.
11.2. Оформление результатов анализа
Результат количественного анализа представляют в виде:
C +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. м, P = 0,95,
где:
ДЕЛЬТА - характеристика погрешности, ДЕЛЬТА = 0,32 + 0,084C.
12. Контроль погрешности методики
Характеристика погрешности и нормативы оперативного контроля
результатов измерений бензоилхлорида в воздухе рабочей зоны в
диапазоне концентраций 2,5 - 24 мг/куб. м.
Таблица 2
----------------T--------------T------------------T--------------¬
¦ Характеристика¦ Норматив ¦ Норматив ¦ Норматив ¦
¦ погрешности, ¦ оперативного ¦ оперативного ¦ оперативного ¦
¦ ДЕЛЬТА, ¦ контроля ¦ контроля ¦ контроля ¦
¦ мг/куб. м ¦сходимости, d,¦воспроизводимости,¦ точности, К, ¦
¦ (P = 0,95) ¦ мг/куб. м ¦ D, мг/куб. м ¦ мг/куб. м ¦
¦ ¦ (P = 0,95, ¦ (P = 0,95, ¦ (P = 0,95) ¦
¦ ¦ n = 2) ¦ m = 2) ¦ ¦
+---------------+--------------+------------------+--------------+
¦ 0,32 + 0,084C ¦0,24 + 0,095C ¦ 0,41 + 0,097C ¦0,32 + 0,084C ¦
L---------------+--------------+------------------+---------------
Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от
значения массовой концентрации анализируемого компонента в образце
для контроля C, мг/куб. м (среднее арифметическое результатов
параллельных определений).
12.1. Оперативный контроль сходимости
Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей
зоны, которые анализируют в точном соответствии с прописью
методики.
Результаты параллельных определений не должны отличаться друг
от друга на величину допускаемых расхождений между результатами
параллельных определений:
|C - C | <= d,
11 12
где:
C , C - результаты параллельных определений;
11 12
d - допускаемые расхождения между результатами параллельных
определений одного и того же градуировочного раствора (норматив
оперативного контроля сходимости). d = 0,24 + 0,095C (мг/куб. м),
табл. 2.
При превышении норматива оперативного контроля сходимости
эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного
норматива d выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным
результатам контроля, и устраняют их. Выбор значения d проводят по
значениям С = (C + C ) : 2.
1 11 12
12.2. Оперативный контроль воспроизводимости
Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей
зоны, которые анализируют в точном соответствии с прописью
методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е.
получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной
лаборатории, используя при этом разные наборы мерной посуды,
разные партии реактивов.
Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на
величину допускаемых расхождений между результатами анализа:
|C - C | <= D,
1 2
где:
C - результат анализа пробы воздуха рабочей зоны, мг/куб. м;
1
C - результат анализа этой же пробы воздуха, полученный в
2
другой лаборатории или в этой же, но другим аналитиком с
использованием другого набора мерной посуды и других партий
реактивов, мг/куб. м;
D - допускаемые расхождения между результатами анализа одного
и того же градуировочного раствора (норматив оперативного контроля
воспроизводимости). D = 0,41 + 0,097C (мг/куб. м), табл. 2.
Выбор величины D проводят по значениям C = (C + C ) : 2.
1 2
При превышении норматива оперативного контроля
воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении
указанного норматива D выясняют причины, приводящие к
неудовлетворительным результатам, и устраняют их.
12.3. Оперативный контроль точности
Образцами для контроля являются смеси, аттестованные по
процедуре приготовления, которые анализируют в точном соответствии
с прописью методики и получают результат анализа контрольной
процедуры X.
Решение об удовлетворительной погрешности принимают при
выполнении условия:
|X - C | <= K,
0
где:
C - аттестованное значение образца для контроля.
0
K - норматив оперативного контроля точности. K = 0,32 +
0,084С, табл. 2.
При превышении норматива оперативного контроля точности
эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного
норматива К выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным
результатам, и устраняют их.
Периодичность оперативного контроля не реже одного раза в
квартал.
13. Норма затрат времени на анализ
Для проведения серии анализов из 3 проб требуется 1,5 ч.
|
