Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
16 марта 2003 года
Дата введения -
1 июля 2003 года
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТРИФЛОКСИСТРОБИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ И АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.1233-03
1. Сборник подготовлен: Федеральным научным центром гигиены им.
Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В.
Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А.
Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. А.В. Довгилевич) при
участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П.
Веселов). Разработчики методик контроля указаны в конце каждой из
них.
2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией
по госсанэпиднормированию при Минздраве России.
3. Утверждены и введены в действие Главным государственным
санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем
Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН
Г.Г. Онищенко 16 марта 2003 г.
4. Введены впервые.
1. Вводная часть
Фирма-производитель: Сингента (Швейцария).
Торговое название: ЗАТО, ФЛИНТ.
Действующее вещество: трифлоксистробин (ЦГА 279202).
(Е,Е)-(метоксиимино)-2-/1-3(трифторметилфенил)этилиденамино-
оксиметил/фенил-уксусной кислоты метиловый эфир (ИЮПАК).
Эмпирическая формула: С Н F N O .
20 19 3 2 4
Молекулярная масса: 408,4.
Белый порошок без запаха.
Температура плавления: 72,9 -С.
-6
Давление паров при 25 -С: 3,4 х 10 Па.
Растворимость (г/л) при 25 -С: вода - 0,0006, гексан - 11,
толуол - 500, дихлорметан - 500, метанол - 76, ацетон - 500,
этилацетат - 500.
Стабильность к гидролизу при 20 -С: DT = 3139 дней (рН 5),
50
80,1 дня (рН 7), 1,1 дня (рН 9).
Может присутствовать в воздухе в виде аэрозоля.
Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная
токсичность (LD ) для крыс - более 5000 мг/кг; острая дермальная
50
токсичность (LD ) для крыс - более 2000 мг/г; острая
50
ингаляционная токсичность (LC ) для крыс - более 4646 мг/куб. дм
50
воздуха. Трифлоксистробин не оказывает раздражающего действия на
кожу и слизистую оболочку глаз кролика, не обладает мутагенным и
сенсибилизирующим действием.
Гигиенические нормативы:
ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 1,0 мг/куб. м;
ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,02 мг/куб. м.
Область применения препарата. Трифлоксистробин - синтетический
фунгицид из класса стробилуринов, являющихся продуцентами гриба
Strobilurus tenactllus. Вещество эффективно против широкого круга
грибных патогенов хлебных злаков, овощных, кормовых, технических и
плодовых культур. Обладает защитным и лечебно-профилактическим
действием.
Проходит регистрационные испытания в России и странах СНГ под
торговым названием Зато 50 в.д.г. (500 г трифлоксистробина в 1 кг
препарата) в яблоневых и грушевых садах в качестве средства борьбы
с возбудителями мучнистой росы, парши, пятнистостей и болезней при
хранении с нормой расхода препарата 0,10 - 0,15 кг/га при 4 - 6-
кратной обработке (до и после цветения) за сезон с 10 - 14-
дневными интервалами.
2. Методика измерения концентраций трифлоксистробина
в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип методики
Методика основана на определении вещества с помощью
газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором постоянной
скорости рекомбинации на неподвижной фазе OV-17 или SE-30.
Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на
бумажные фильтры "синяя лента". Количественное определение
проводится методом абсолютной калибровки.
2.1.2. Избирательность метода
В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии
пестицидов, применяемых при возделывании яблоневых садов, а также
компонентов препаративной формы.
2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р = 0,95)
Число параллельных определений 6
Предел обнаружения в хроматографируемом
объеме 0,1 нг
Предел обнаружения в воздухе
при отборе 25 куб. дм воздуха 0,004 мг/куб. м
Диапазон определяемых концентраций 0,004 - 0,04 мг/куб. м
Среднее значение определения 93,41%
Стандартное отклонение (S) 6,57%
Относительное стандартное отклонение (DS) 2,68%
Доверительный интервал среднего 5,61%
Суммарная погрешность измерения не превышает 24%
2.2. Реактивы, растворы и материалы
Трифлоксистробин с содержанием
д.в. 99,9%, (Новартис, Швейцария)
Ацетон, ч.д.а. ГОСТ 2603-79
Бумажные фильтры "синяя лента",
обеззоленные, предварительно промытые ацетоном ТУ 6-09-2678-77
н-Гексан, ч. ТУ 6-09-375-78
2.3. Приборы, аппаратура, посуда
Газовый хроматограф с детектором
постоянной скорости рекомбинации ионов
серии "Цвет-500" с пределом детектирования
-13
по линдану 4 х 10 г/куб. см или другой
аналогичного типа
Колонка хроматографическая стеклянная,
2000 х 3 мм, неподвижная фаза 3% OV-17
на Хромосорбе WHP (0,15 - 0,18 мм)
Колонка хроматографическая стеклянная,
2000 х 3 мм, неподвижная фаза 3% SE-30
на Газ-хроме Q (0,15 - 0,20 мм)
Микрошприц емкостью 10 мкл, МШ-10Ф ТУ 64-1-2850
Аспирационное устройство типа ЭА-1 ТУ 25-11-1414-78
или аналогичное
Барометр ТУ 2504-1797-75
Весы аналитические типа ВЛА-200 ГОСТ 34104-80Е
Воронки химические конусные, диаметром
34 - 40 мм ГОСТ 25336-82Е
Колбы мерные вместимостью 100 мл ГОСТ 1770-74
Колбы грушевидные со шлифом
вместимостью 100 мл ГОСТ 10394-72
Насос водоструйный ГОСТ 10696-75
Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл ГОСТ 20292-74
Прибор для перегонки растворителей при
атмосферном давлении
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М ТУ 25-11-917-76
или аналогичный
Стаканы химические вместимостью 100 мл ГОСТ 25336-82Е
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2,
цена деления 1 -С, пределы измерения 0 - 55 -С ГОСТ 215-73Е
Цилиндры мерные вместимостью 10 мл ГОСТ 1770-74Е
Груша резиновая
Фильтродержатели
Стеклянные палочки
2.4. Отбор проб
Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие
санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ
17.2.4.02-81 ОПА "Общие требования к методам определения
загрязняющих веществ в воздухе населенных мест".
Воздух со скоростью 5 л/мин. пропускают через фильтр "синяя
лента", помещенный в фильтродержатель.
Для измерения концентрации вещества на уровне 0,004 мг/куб. м
следует отобрать 25 л воздуха.
Фильтры с отобранными пробами, помещенные в герметически
закрываемые склянки, можно хранить в холодильнике при температуре
4 - 6 -С в течение 10 дней.
2.5. Подготовка к определению
2.5.1. Подготовка растворителей
Органические растворители перед началом работы очищают, сушат и
перегоняют в соответствии с типовыми методиками. Гексан
встряхивают с небольшими порциями концентрированной серной кислоты
до тех пор, пока свежая порция кислоты не перестанет окрашиваться.
Затем гексан последовательно промывают водой, 2%-м раствором
гидроксида натрия и снова водой, после чего его сушат над
гидроксидом натрия и перегоняют.
Ацетон перегоняют над перманганатом калия и поташом (на 1 л
ацетона 10 г KMnO и 2 г К СО ).
4 2 3
2.5.2. Кондиционирование колонки
Готовую насадку (3% OV-17 на Хромосорбе WHP) засыпают в
стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают
в термостат хроматографа, не подсоединяя к детектору, и
стабилизируют в токе азота при температуре 250 -С в течение 8 - 10
ч.
2.5.3. Приготовление стандартных растворов
Основной стандартный раствор трифлоксистробина с содержанием
100 мкг/мл готовят растворением 0,0100 г препарата, содержащего
99,9% д.в., в гексане в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в
холодильнике при 4 - 6 -С не более месяца.
Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,1; 0,25; 0,5;
0,75 и 1,0 мкг/мл готовят из основного стандартного раствора
соответствующим последовательным разбавлением гексаном. Рабочие
растворы хранят в холодильнике при 4 - 6 -С не более 3-х дней.
2.5.4. Построение калибровочного графика
Для построения калибровочного графика в инжектор хроматографа
вводят по 1 мкл рабочего стандартного раствора трифлоксистробина с
концентрацией 0,1; 0,25; 0,5; 0,75 и 1,0 мкг/мл. Осуществляют не
менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты
хроматографического пика для каждой концентрации. Строят
калибровочный график зависимости высоты хроматографического пика в
мм от концентрации трифлоксистробина в растворе в мкг/мл.
2.6. Описание определения
Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан
вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетона, оставляют на 10 - 15
мин., периодически перемешивая. Растворитель сливают, отжимая
фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми
порциями ацетона объемом 10 мл.
Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на
ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 -С,
оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток
растворяют в 1 мл гексана и хроматографируют.
2.7. Условия хроматографирования
Газовый хроматограф "Цвет-550" с детектором
постоянной скорости рекомбинации 10
Показания электрометра 64 х 10 ом
Скорость движения ленты самописца 240 мм/ч
Колонка стеклянная, 2000 х 3 мм;
неподвижная фаза 3% OV-17 на
Хромосорбе WHP (0,15 - 0,18 мм)
Температура испарителя 270 -С,
термостата колонки 250 -С,
детектора 320 -С
Скорость потока газа-носителя (азот) 35 мл/мин.
Объем вводимой пробы 1 мкл
Время удерживания трифлоксистробина 2 мин. 20 с
Линейный диапазон детектирования 0,1 - 1 нг
Альтернативная фаза:
3% SE-30 на Газ-хроме Q (0,15 - 0,20 мм);
колонка стеклянная, 2000 х 3 мм;
условия хроматографирования те же.
Каждую анализируемую пробу вводят 3 раза и вычисляют среднюю
высоту пика.
Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с
концентрацией 1 мкг/мл, разбавляют гексаном.
2.8. Обработка результатов анализа
Содержание трифлоксистробина рассчитывают методом абсолютной
калибровки по формуле:
W
Х = С --,
V
где:
Х - содержание трифлоксистробина в пробе воздуха, мг/куб. м;
С - концентрация трифлоксистробина в хроматографируемом
растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл;
W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования,
мл;
V - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к
стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 -С),
куб. дм.
3. Требования техники безопасности
Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при
работе с органическими растворителями, токсичными веществами,
электронагревательными приборами.
4. Контроль погрешности измерений
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений
осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95 "ГСИ.
Внутренний контроль качества результатов количественного
химического анализа".
5. Разработчики
Павлова Н.Н., н.с., канд.биол.н.; Чканикова Е.В., н.с.,
канд.мед.н.; Макеев А.М., зав. лаб., канд.биол.н. ВНИИ
фитопатологии, 143050, Московская обл., п/о Большие Вяземы, тел.:
592-92-20.
|
