Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
16 мая 2003 года
Дата введения -
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ДИЭТИЛМЕТОКСИБОРАНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.1345-03
1. Подготовлены творческим коллективом специалистов в составе:
Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.Н. Грицун, Г.Ф.
Громова (НИИ медицины труда РАМН), при участии А.И. Кучеренко
(Департамент госсанэпиднадзора Минздрава России).
2. Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы
Главного эксперта Комиссии по проблеме "Лабораторно-
инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро
п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии
"Научные основы медицины труда".
3. Рекомендованы к утверждению Комиссией по Государственному
санитарно-эпидемиологическому нормированию при Министерстве
здравоохранения Российской Федерации.
4. Утверждены и введены в действие Главным государственным
санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем
Министра здравоохранения Российской Федерации 16 мая 2003 года.
5. Введены впервые.
1. Область применения
Настоящие методические указания устанавливают количественный
фотометрический анализ воздуха рабочей зоны на содержание
диэтилметоксиборана в диапазоне концентраций 0,5 - 5,0 мг/куб. м.
2. Характеристика вещества
2.1. Структурная формула (не приводится).
2.2. Эмпирическая формула С Н ОВ.
5 13
2.3. Молекулярная масса 99,0.
2.4. Регистрационный номер CAS 7397-46-8.
2.5. Физико-химические свойства.
Диэтилметоксиборан - бесцветная прозрачная жидкость с резким
эфирным запахом; Т 88 - 89 -С, Т ниже - 70 -С, плотность -
кип. пл.
0,761 г/куб. см, растворяется в тетрагидрофуране, спиртах,
ацетоне, ацетонитриле, хлороформе, в воде не растворяется. Легко
окисляется на воздухе. В воздухе находится в виде паров.
2.6. Токсикологическая характеристика.
Диэтилметоксиборан обладает общетоксическим действием с
преимущественным поражением ЦНС, вызывает морфофункциональные
изменения печени, почек. Оказывает неблагоприятное воздействие на
кроветворение. Класс опасности - 2; ПДК в воздухе рабочей зоны - 1
мг/куб. м.
3. Погрешность измерений
Методика обеспечивает выполнение измерений диэтилметоксиборана
с погрешностью, не превышающей 18,7% при доверительной вероятности
0,95.
4. Метод измерений
Измерения массовой концентрации диэтилметоксиборана выполняют
методом фотометрии.
Метод определения основан на взаимодействии иона бора с
раствором кармина в концентрированной серной кислоте с
образованием окрашенного в красный цвет комплекса. Измерение
проводят при длине волны 585 нм. Отбор проб проводят с
концентрированием на силикагель.
Нижний предел измерения 10 мкг диэтилметоксиборана в
анализируемом объеме раствора.
Нижний предел измерения в воздухе - 0,5 мг/куб. м при отборе 40
куб. дм воздуха.
Определению мешают другие борсодержащие соединения.
5. Средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы, реактивы
При выполнении измерений применяют следующие средства
измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы
Фотоэлектроколориметр КФК-2
Аспирационное устройство ТУ 64-1-862-82
Весы лабораторные ВЛА-200 ГОСТ 24104-88Е
Электрошкаф сушильный лабораторный
СНОЛ-3,5 ПЗ ТУ 16-531-639-78
Концентрационные стеклянные трубки 10,0 х 0,8 см
Пробирки колориметрические ГОСТ 25336-82Е
Пипетки, вместимостью 1, 2, 5, 10 куб. см ГОСТ 29227-91
Стеклоткань, промытая гексаном ГОСТ 10146-79
5.2. Реактивы, растворы
Кислота серная концентрированная, х.ч. ГОСТ 4204-77
Кармин (фирма Joba, Австрия) - раствор
с массовой долей 0,03% в серной кислоте
Кислота соляная с массовой долей 20% ГОСТ 3118-77
Силикагель марки АСК, зернение 0,25 - 0,50 мм ГОСТ 3956-54
Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72
Диэтилэтоксиборан, заводской, свежеперегнанный,
содерж. 98%
Разрешается применять средства измерения, устройства, материалы
и реактивы с техническими и метрологическими характеристиками, не
уступающими указанным выше.
6. Требования безопасности
6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности,
установленные для работы с токсичными, едкими и
легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.
6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны
соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.
6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра
соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ
12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
6.4. Работа на спектрофотометре должна производиться в чистом
помещении, свободном от пыли, паров кислот и щелочей. Вблизи
спектрофотометра не должны располагаться громоздкие изделия,
создающие неудобства в работе оператора.
7. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются
лица с высшим и среднеспециальным образованием, имеющие навыки
работы на фотоэлектроколориметре.
8. Условия измерений
8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к
анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20
+/- 10) -С, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и влажности воздуха
не более 80%.
8.2. Выполнение измерений на фотоэлектроколориметре проводят в
условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
9. Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением измерений проводят следующие работы:
подготовка сорбента - силикагеля, приготовление растворов,
подготовка фотоэлектроколориметра, установление градуировочной
характеристики, подготовка концентрационных трубок, отбор проб.
9.1. Подготовка силикагеля
Силикагель марки АСК, зернение 0,25 - 0,50 мм, заливают 20%
соляной кислотой и кипятят в течение 3 - 4 ч, затем остужают,
отмывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на ион
хлора, высушивают сначала в сушильном шкафу при температуре 200
-С, затем в токе азота при 200 -С. Хранить силикагель следует в
герметично закрытом сосуде.
Отработанный силикагель отмывается водой от серной кислоты,
высушивается и снова используется.
9.2. Приготовление растворов
9.2.1. Стандартный раствор N 1. В мерную колбу вместимостью 100
куб. см наливают 30 - 50 куб. см серной кислоты, взвешивают,
добавляют одну каплю диэтилметоксиборана и снова взвешивают. Объем
доводят до метки серной кислотой, перемешивают и вычисляют массу
диэтилметоксиборана в 1 куб. см раствора. Раствор устойчив в
течение 5 дней.
9.2.2. Стандартный раствор N 2 с содержанием 100 мкг/куб. см
диэтилметоксиборана готовят разбавлением стандартного раствора N
1. Раствор устойчив в течение 2 дней.
9.2.3. Приготовление раствора кармина в серной кислоте.
На часовом стекле взвешивают 30 мг кармина, переносят навеску
целиком в мерную колбу на 100 куб. см, в колбу добавляют 50 - 60
куб. см серной кислоты, тщательно перемешивают, после полного
растворения кармина раствор доводят до метки серной кислотой.
9.2.4. Подготовка прибора.
Подготовку фотоэлектроколориметра проводят в соответствии с
руководством по эксплуатации.
9.2.5. Установление градуировочной характеристики.
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость
оптической плотности раствора от массы диэтилметоксиборана,
устанавливают по шести сериям растворов для градуировки, проводя
по пять параллельных определений для каждой серии согласно табл.
1.
Таблица 1
РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ
ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ ДИЭТИЛМЕТОКСИБОРАНА
-------T--------------------T----------------T-------------------¬
¦N ¦Стандартный раствор ¦ Серная кислота ¦Содержание диэтил- ¦
¦стан- ¦ N 2, куб. см ¦ конц., куб. см ¦метоксиборана, мкг ¦
¦дарта ¦ ¦ ¦ ¦
+------+--------------------+----------------+-------------------+
¦1 ¦0,0 ¦2,0 ¦0,0 ¦
¦2 ¦0,1 ¦1,9 ¦10 ¦
¦3 ¦0,2 ¦1,8 ¦20 ¦
¦4 ¦0,4 ¦1,6 ¦40 ¦
¦5 ¦0,6 ¦1,4 ¦60 ¦
¦6 ¦0,8 ¦1,2 ¦80 ¦
¦7 ¦1,0 ¦1,0 ¦100 ¦
L------+--------------------+----------------+--------------------
Подготовленные градуировочные растворы перемешивают, в каждую
пробирку добавляют 8 куб. см раствора кармина, снова хорошо
перемешивают и через 1 ч измеряют оптическую плотность растворов
при 585 нм в кювете с толщиной слоя 20 мм по отношению к раствору
сравнения. Строят градуировочный график: на ось ординат наносят
значения оптической плотности, на ось абсцисс - соответствующие им
содержания диэтилметоксиборана в мкг.
Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в квартал или
в случае использования новой партии реактивов.
9.2.6. Подготовка концентрационных трубок.
Концентрационные стеклянные трубки заполняют силикагелем (450
мг), который удерживается с помощью пробок из стекловолокна. Концы
трубок закрывают стеклянными заглушками, готовые к отбору трубки
хранят в эксикаторе.
9.3. Отбор проб воздуха
Воздух с объемным расходом 5 куб. дм аспирируют через
концентрационные трубки, заполненные силикагелем. Для измерения
1/2 ПДК следует отобрать 40 куб. дм воздуха. Срок хранения
отобранных проб 1 сутки.
10. Выполнение измерения
Силикагель с отобранной пробой высыпается в пробирку,
заливается 4 куб. см концентрированной серной кислоты и
выдерживается 15 мин. За это время проба несколько раз
встряхивается, затем 2 куб. см верхнего слоя переносится в
колориметрическую пробирку и далее обрабатывается аналогично
градуировочным растворам. Оптическую плотность полученного
раствора измеряют по отношению к раствору сравнения, который
готовят одновременно и аналогично пробам.
11. Вычисление результатов измерений
Концентрацию диэтилметоксиборана в воздухе (С, мг/куб. м)
вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - количество вещества, найденное в анализируемом объеме
раствора по градуировочному графику, мкг;
в - общий объем пробы, куб. см;
б - объем пробы, взятый для анализа, куб. см;
V - объем воздуха, отобранного для анализа (куб. дм) и
приведенного к нормальным условиям (Прилож. 1).
12. Оформление результатов анализа
Результат количественного анализа представляют в виде: (С +/-
ДЕЛЬТА) мг/куб. м, ДЕЛЬТА = 18,7С.
13. Контроль погрешности методики
Таблица 2
ЗНАЧЕНИЯ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ, НОРМАТИВА
ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ ПОГРЕШНОСТИ И НОРМАТИВА
ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ
-------------T---------------------------------------------------¬
¦Диапазон ¦ Наименование метрологической характеристики ¦
¦определяемых+--------------T-----------------T------------------+
¦концентраций¦характеристика¦норматив опера- ¦норматив оператив-¦
¦диэтилметок-¦ погрешности, ¦тивного контроля ¦ного контроля ¦
¦сиборана, ¦ДЕЛЬТА, % отн.¦погрешности, К, ¦воспроизводимости,¦
¦мг/куб. м ¦ ¦% отн. ¦Д, % отн. ¦
¦ ¦ ¦ ¦(Р = 0,95, m = 2) ¦
+------------+--------------+-----------------+------------------+
¦0,5 - 5,0 ¦18,7 ¦18,7 ¦8,1 ¦
L------------+--------------+-----------------+-------------------
13.1. Оперативный контроль воспроизводимости.
Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей
зоны при содержании диэтилметоксиборана не менее 1,0 мг/куб. м.
После отбора силикагель делят на две равные части (по весу) и
анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально
варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата
анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом
разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два
результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину
допустимых расхождений между результатами анализа:
х - х
1 2
|-------| х 100 <= Д,
_
х
где:
х - результат анализа рабочей пробы;
1
х - результат анализа этой же пробы, полученной в другой
2
лаборатории или в этой же, но другим аналитиком с использованием
другого набора мерной посуды и других партий реактивов;
Д - допускаемые расхождения между результатами анализа одной и
той же пробы.
При превышении нормативного оперативного контроля
воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении
указанного норматива Д выявляют причины, приводящие к
неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
13.2. Оперативный контроль погрешности измерений.
Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА
рабочих проб.
Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей
зоны при содержании диэтилметоксиборана не менее 1,0 мг/куб. м.
После отбора воздушных проб силикагель делят на две равные части,
первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью
методики, получают результат анализа исходной рабочей пробы -
х , а во вторую часть вводят добавку анализируемого компонента
1
(С). Общая концентрация не должна превышать верхнюю границу
диапазона измерения (т.е. величина добавки должна составлять
50 - 150% от содержания компонента в исходной пробе). Раствор
с добавкой анализируют в точном соответствии с прописью методики,
получая результат х .
2
Результаты всех проб получают по возможности в одинаковых
условиях (один аналитик, один набор мерной посуды, одна партия
реактивов и т.д.).
Решение об удовлетворительной погрешности принимают при
выполнении условия:
х - х - с х + х + с
1 2 _ 2 1
|-----------| х 100 <= К, где С = |-----------|
С 2
В качестве нормативного контроля погрешности измерений К
принято значение погрешности: К = ДЕЛЬТА = 18,7%.
14. Нормы затрат времени на анализ
Для проведения серии анализов из шести проб требуется 2 ч.
Методические указания разработаны Нижегородским НИИ гигиены и
профпатологии (Кузнецова Л.В.).
Приложение 1
ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура
20 -С и давление 101,33 кПа) проводят по формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = --------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, куб. дм;
t
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Приложение 3
ВЕЩЕСТВА, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
"МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ
ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ"
---------------------------------T-------------------------------¬
¦ Наименование вещества ¦ Методические указания ¦
+--------------------------------+-------------------------------+
¦1. Алкил-С N,N-диметил- ¦МУ по спектрофотометрическому ¦
¦ 10-18 ¦измерению концентраций диалкил-¦
¦N-бензил-аминийхлорид (Катамин ¦диметиламмоний хлорида (С - ¦
¦АБ) ¦ 17 ¦
¦ ¦С ) и алкилбензилдиметиламмо- ¦
¦ ¦ 20 ¦
¦ ¦ний хлорида (С - С ) - ¦
¦ ¦ 10 16 ¦
¦ ¦ДОН-2, диалкиламинопро-пионит- ¦
¦ ¦ ¦
¦ ¦рила (С - С ) - ИФХАН-ГАЗ, ¦
¦ ¦ 7 9 ¦
¦ ¦алкилтриметиламмоний хлорида ¦
¦ ¦(С - С ) - ДОН-52 в воздухе ¦
¦ ¦ 10 16 ¦
¦ ¦рабочей зоны. Вып. 25, М., ¦
¦ ¦1988, стр. 49, МУ 4905-88 ¦
+--------------------------------+-------------------------------+
¦2. Алкил-С - N,N-диметил- ¦-"- ¦
¦ 12-14 ¦ ¦
¦N-(этилбензил)аминийхлорид ¦ ¦
+--------------------------------+-------------------------------+
¦3. 1,1-Дифтор-1,2,2-трихлорэтан ¦МУ по газохроматографическому ¦
¦(хладон-122) ¦измерению 1,1-дифтор-1,1,2-три-¦
¦ ¦хлорэтана в воздухе рабочей ¦
¦ ¦зоны. Вып. 36, МУК 4.1.905-99, ¦
¦ ¦утв. 30.12.1999 ¦
+--------------------------------+-------------------------------+
¦4. Поли(иминоимидокарбонилимино-¦МУ по фотометрическому измере- ¦
¦гексаметилен) гидрохлорид ¦нию концентраций пероксогидрата¦
¦(Биопаг) ¦мочевины в воздухе рабочей ¦
¦ ¦зоны. Вып. 35, МУК 4.1.849-99, ¦
¦ ¦утв. 30.12.1999 ¦
+--------------------------------+-------------------------------+
¦5. Поли(иминоимидокарбонилимино-¦-"- ¦
¦гексаметилен) фосфат (Фосфопаг) ¦ ¦
+--------------------------------+-------------------------------+
¦6. [IR-[1 альфа(S,3 альфа)]] - ¦МУ по газохроматографическому ¦
¦Циано-(3-феноксифенил)-метил- ¦измерению концентраций гоки- ¦
¦2,2-диметил-3-(2-метипроп-1- ¦лата в воздухе рабочей зоны. ¦
¦енил)циклопропанкарбонат ¦Вып. 35, МУК 4.1.871-99, утв. ¦
¦(Гокилат-S) ¦30.12.1999 ¦
L--------------------------------+--------------------------------
|
