Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
16 марта 2003 года
Дата введения -
1 июля 2003 года
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ЗЕТА-ЦИПЕРМЕТРИНА
В ГОРЧИЧНОМ МАСЛЕ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.1239-03
1. Сборник подготовлен: Федеральным научным центром гигиены им.
Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В.
^dhm`); Московской сельскохозяйственной академией им. К.АТимирязева (проф. В.А. Калинин, к.х.н. А.В. Довгилевич); при
участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П.
Веселов). Разработчики методик указаны в конце каждой из них.
2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией
по госсанэпиднормированию при Минздраве России.
3. Утверждены Главным государственным санитарным врачом
Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения
Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко 16 марта 2003
года.
4. Введены с 1 июля 2003 года.
5. Введены впервые.
1. Краткая характеристика препарата
Торговое наименование: Фьюри.
Фирма-производитель: ФМС (США).
Действующее вещество: зета-циперметрин.
Структурная формула: (не приводится).
(S)-альфа-циано(3-феноксифенил)метил(+/-)-цис-транс-3-(2,2-
дихлорвинил)-2,2-диметициклопропанкарбоксилат (СА).
Молекулярная масса: 416,3.
Эмпирическая формула: C H Cl NO .
22 19 2 3
Технический продукт представляет собой темно-коричневую вязкую
жидкость со слабым запахом. Температура замерзания -22,4 -С,
разлагается при кипении (760 мм рт. ст.), точка воспламенения >
300 -С, плотность - 1,29 г/куб. см.
Растворимость: в воде 0,045 мг/куб. дм (25 -С), растворим в
большинстве органических растворителей - ацетоне, хлороформе,
циклогексане и др.
С увеличением рН водного раствора увеличивается уровень
распада. При рН 5 период полураспада - 508 - 769 дн.; при
рН 7 - 188 - 635 дн.; рН 9 - 2,9 дн. ЛД для крыс - 105,8 мг/кг.
50
Зета-циперметрин - контактно-кишечный инсектицид широкого
спектра действия из группы синтетических пиретроидов. Применяется
против жуков, клопов, чешуекрылых, равнокрылых хоботных с нормой
расхода 0,1 л/га, малотоксичен для теплокровных.
ВМДУ для сои (масло) - 0,1 мг/кг.
2. Методика определения зета-циперметринана в горчичном
масле методом газожидкостной хроматографии
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Определение основано на извлечении зета-циперметрина ацето-
нитрилом из гексанового раствора масла с последующей очисткой на
колонке с флорисилом. Количественное определение зета-циперметрина
проводят методом газожидкостной хроматографии с использованием
электронозахватного детектора.
2.1.2. Метрологическая характеристика метода
Диапазон измеряемых концентраций - 0,02 - 1 мг/кг.
Минимально детектируемое количество в хроматографируемом объеме
- 0,02 нг.
Нижний предел обнаружения зета-циперметрина в масле - 0,02
lc/кг.
Полнота определения - 89%.
Таблица 1
СРЕДНЕЕ ЗНАЧЕНИЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ И ДОВЕРИТЕЛЬНЫЙ ИНТЕРВАЛ
СРЕДНЕГО ДЛЯ РАЗЛИЧНЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЗЕТА-ЦИПЕРМЕТРИНА
-----------------T-------------T--------------T------------------¬
¦ Анализируемый ¦Внесено зета-¦ Полнота ¦ Доверительный, ¦
¦ объект ¦циперметрина,¦определения, %¦ интервал при ¦
¦ ¦ мг/кг ¦ ¦ Р = 0,95, n = 6% ¦
+----------------+-------------+--------------+------------------+
¦Горчичное масло ¦0,02 ¦92 ¦5,6 ¦
¦ ¦0,04 ¦90 ¦4,4 ¦
¦ ¦0,50 ¦88 ¦3,7 ¦
¦ ¦1,00 ¦85 ¦2,0 ¦
L----------------+-------------+--------------+-------------------
2.1.3. Избирательность метода
Селективность метода обеспечивается условиями очистки экстракта
и применением селективного детектора. Другие синтетические
пиретроиды (кроме изомеров циперметрина) определению не мешают.
2.2. Реактивы и материалы
Зета-циперметрин, аналитический стандарт (99,3%)
Ацетонитрил, ч. ТУ 6-09-3534-74
Хлороформ, ч.д.а. ГОСТ 20015-74
Н-гексан, ч. ТУ 6-09-3513-82
Натрий сернокислый безводный, ч.д.а.,
свежепрокаленный ГОСТ 4166-76
Флорисил 2 степени активности, размер частиц
0,125 - 0,160 мм, имп.
Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72
Неподвижная жидкая фаза для колонки: 5%
SE-30 на Хроматоне N-Super (0,125 - 0,160 мм)
Бумага фильтровальная ТУ 6-091678-86
Азот газообразный, ос.ч. ТУ-6-16-40-14-88
2.3. Приборы и посуда
Газовый хроматограф "Цвет-550 М" или
аналогичный с детектором постоянной скорости
рекомбинации и стеклянной насадочной
колонкой длиной 0,8 м и диаметром 3 мм
Весы аналитические ВЛР-200 или аналогичные ТУ 25-06-1137-75
Весы технические ВЛКТ-500 или аналогичные ГОСТ 24104-80
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М
или аналогичный ТУ 25-11917-74
Микрошприц МШ-10, МШ-10М ТУ 2-833-106
Насос водоструйный ГОСТ 25336-82
Колбы плоскодонные на 250 куб. см
П-1-500-29/32 ТСХ ГОСТ 25336-82
Колбы круглодонные К-1-500-29/32 ТСХ ГОСТ 25336-82
Воронки лабораторные В-75-110 ГОСТ 25336-82
Воронки делительные ГОСТ 2336-82
Цилиндры мерные на 100 куб. см ГОСТ 1774-74
Колбы мерные на 25, 50, 100 куб. см ГОСТ 1770-74
Пипетки на 1, 2, 5, 10 куб. см ГОСТ 22292-74
Пробирки с притертыми пробками на 10, 20 куб. см ГОСТ 1770-74
Колонки стеклянные 16 х 300 мм с запорным краном
2.4. Отбор проб
Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными
правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых
продуктов и объектов окружающей среды для определения
микроколичеств пестицидов" (N 2051-79 от 21.08.1979). Отобранные
пробы хранят в полиэтиленовой таре в холодильнике при 0 - 4 -С в
течение недели, в морозильной камере - при -18 -С в течение 6
месяцев.
2.5. Подготовка к определению
2.5.1. Кондиционирование колонки
Готовую насадку (5% SE-30 на хроматоне N-Super) засыпают в
стеклянную колонку и уплотняют под вакуумом, после чего колонку
устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к
детектору, и кондиционируют в токе азота при температуре 250 -С в
течение 8 - 10 ч.
2.5.2. Подготовка растворителей
Очистка растворителей осуществляется общепринятыми методами.
2.5.3. Приготовление стандартного и градуировочных растворов
Берут точную навеску зета-циперметрина и растворяют в гексане
таким образом, чтобы получить стандартный раствор с концентрацией
1 мг/куб. см. Стандартный раствор можно хранить в холодильнике при
температуре 0 - 4 -С в течение 6 месяцев.
Градуировочные растворы с концентрациями 5,0; 2,5; 0,2 и 0,1
мкг/куб. см готовят из стандартного раствора методом
последовательного разбавления по объему. Градуировочные растворы
хранятся в холодильнике в течение 1 недели.
2.5.4. Подготовка хроматографической колонки для очистки
экстракта
Колонку для очистки экстракта готовят следующим образом: в
нижнюю часть колонки помещают ватный тампон, наливают 1 - 2 куб.
см гексана и заполняют колонку суспензией флорисила в гексане
через стеклянную воронку, постоянно и равномерно постукивая по
колонке концом резинового шланга. Уровень растворителя над
столбиком флорисила должен составлять 15 - 20 мм. Дополнительно в
верхнюю часть колонки вносят слой безводного сульфата натрия
высотой 10 мм. Перед внесением пробы в колонку уровень
растворителя в колонке понижают до верхнего края сорбента, затем
пипеткой вносят анализируемую пробу и дают ей впитаться.
Для каждой новой партии сорбента необходима проверка объемов
отбрасываемой и собираемой частей элюата для исключения потерь
зета-циперметрина на этой стадии очистки.
2.6. Проведение определения
2.6.1. Экстракция и очистка экстрактов
Навеску 5 г горчичного масла заливают 50 куб. см подогретого до
30 -С ацетонитрила и переносят в делительную воронку. Туда же
вносят 50 куб. см гексана и встряхивают 1 - 2 мин. После
разделения слоев отбирают нижний ацетонитрильный слой и сушат его
над безводным сернокислым натрием (5 г). Экстракцию повторяют еще
дважды. Объединенные ацетонитрильные экстракты упаривают досуха на
вакуумном ротационном испарителе при температуре водяной бани 30 -
40 -С. Сухой остаток растворяют в 4 куб. см хлороформа и
количественно переносят для очистки на колонку (16 х 300 мм),
заполненную флорисилом (10 г).
Зета-циперметрин элюируют 30 куб. см хлороформа. Первые 10 куб.
см элюата отбрасывают, последующие 20 куб. см собирают, упаривают
досуха под вакуумом на водяной бане (30 - 40 -С) до полного
удаления хлороформа. Сухой остаток растворяют в 1 - 5 куб. см
гексана и хроматографируют.
2.6.2. Условия хроматографирования
Хроматограф "Цвет 550М" с детектором постоянной скорости
рекомбинации.
Колонка стеклянная длиной 1 м и внутренним диаметром 3 мм с 5%
SE-30 на хроматоне N-Super (0,125 - 0,160 мм).
Расход газа-носителя (азот марки ос.ч.) 43 куб. см/мин.
Температура:
термостата колонки - 230 -С;
термостата детектора - 310 -С;
испарителя - 260 -С.
10
Рабочая шкала электрометра 32 х 10 , скорость подачи ленты
самописца 0,3 см/мин.
Объем вводимого экстракта 1 мкл.
Время удерживания зета-циперметрина 2 мин. 30 с.
Линейный динамический диапазон детектирования 0,02 - 1 нг.
2.7. Обработка результатов анализа
Количественное определение проводят методом абсолютной
градуировки, содержание зета-циперметрина в масле вычисляют по
формуле:
H x C x V
2
X = ----------,
H x P
1
где:
Х - содержание зета-циперметринана в пробе, мг/кг;
Н - высота пика зета-циперметрина в стандартном растворе, мм;
1
Н - высота пика зета-циперметрина в анализируемой пробе, мм;
2
V - объем анализируемой пробы, куб. см;
Р - навеска анализируемого образца, г;
С - концентрация стандартного раствора зета-циперметрина,
мкг/куб. см.
Содержание остаточных количеств зета-циперметрина в
анализируемой пробе вычисляют как среднее из 3 параллельных
определений.
3. Требования техники безопасности
При проведении работы необходимо соблюдать требования
инструкции "Основные правила безопасной работы в химической
лаборатории", общепринятые правила безопасности при работе с
органическими растворителями, токсичными веществами, а также
инструкций по эксплуатации газового хроматографа и
электрооборудования до 400 В.
4. Контроль погрешности измерений
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений
осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95. ГСИ
"Внутренний контроль качества результатов количественного
химического анализа".
5. Разработчики
Остроухова О.К., Карпова Л.М., ВИЗР (Санкт-Петербург).
|
